A Webos app csak egy kliens, nincs benne szerver funkció.
A Plex-hez kell Plex Media Server egy megfelelő eszközre (windows, linux, pár nas támogatott). Ez végzi a médiák kezelését, kategorizálását, szükség esetén valós időben transzkódolja a megfelelő formátumra az anyagot.
Ehhez a szerverhez kapcsolódnak a kliensek, ami lehet a saját webapp része akár, vagy a webos app, android, stb.

Ha van megfelelő eszközöd a Media Servernek, akkor meg lehet, nálam van egy 2 lemezes NAS, meg a routeren lóg USB-n egy vinyó még, és mindről elérhető média a Plex alatt.
Igazából a Plexnek a tárhely eléggé transzparens, mert linux alá van felmountolva mindhárom tárhely.

A webos app viszont még csak Plex Pass-szal ment múlt hónapban, az meg ugye fizetős buli.